以往的粒度分析方法通常采用篩分或沉降法。常用的沉降法存在著檢測速度慢(尤其對小粒子)、重復(fù)性差、對非球型粒子誤差大、不適用于混合物料(即粒子比重必須一致才能較)、動態(tài)范圍窄等缺點。隨著激光衍射法的發(fā)明,粒度測量克服了沉降法所帶來的弊端,大大減輕了勞動強度及加快了樣品檢測速度(從半小時縮短到了1分鐘)。
激光衍射法測量粒度大小基于以下事實:即小粒子對激光的散射角大,大粒子對激光的散射角小。通過散射角的大小測量即可換算出粒子大小。其依據(jù)的光學理論為米氏理論和弗朗霍夫理論。其中弗朗霍夫理論為大顆粒米氏理論的近似,即忽略了米氏理論的虛數(shù)子集,并且假定顆粒不透明;并忽略光散射系數(shù)和吸收系數(shù),即設(shè)定所有分散劑和分散質(zhì)的光學參數(shù)均為1,因此數(shù)學處理上要簡單得多,對有色物質(zhì)和小粒子誤差也大得多。同樣,近似的米氏理論對乳化液也不適用。
另外,根據(jù)瑞利散射定律,散射光的光強與顆粒直徑的六次方成正比,與散射光的光源波長的四次方成反比。這意味著顆粒直徑減少10倍,散射光強減弱100萬倍!而光源波長越短,散射光強度越高。
再者,由于小粒子散射角大,而主檢測器面積有限,一般只能接受到多45度角的散射光(即大于0.5微米的粒子)。那么,如何檢測小粒子,如何克服小粒子光散射能量低,超出主檢測器范圍的問題,就成為評價激光粒度分析技術(shù)的關(guān)鍵。
所以,判斷激光粒度分析儀的優(yōu)劣,主要看其以下幾個方面:
1.粒度測量范圍
粒度范圍寬,適合的應(yīng)用廣。不僅要看其儀器所報出的范圍,而是看超出主檢測器面積的小粒子散射(<0.5μm>如何檢測。
途徑是全范圍直接檢測,這樣才能本底扣除的一致性。不同方法的混合測試,再用計算機擬合成一張圖譜,肯定帶來誤差。
2.激光光源
一般選用2mW激光器,功率太小則散射光能量低,造成靈敏度低;另外,氣體光源波長短,穩(wěn)定性優(yōu)于固體光源。
檢測器因為激光衍射光環(huán)半徑越大,光強越弱,極易造成小粒子信/噪比降低而漏檢,所以對小粒子的分布檢測能體現(xiàn)儀器的好壞。檢測器的發(fā)展經(jīng)歷了圓形,半圓形和扇形幾個階段。
3-1英國馬爾文公司新一代的檢測器
采用非均勻交叉排列三維扇形檢測系統(tǒng),實際分辨率,無信號盲區(qū),相當于環(huán)形或十字星形排列的175個,半圓形排列的93個,使直接檢測角達到135度。
3-2通道數(shù)
在激光粒度分析儀中不象計數(shù)器中存在通道的概念,它實際為檢測器受光面積數(shù)。它有一個理論與實際的優(yōu)化值:偏少:接受的散射光不充分,度差;偏多:靈敏度太高,導(dǎo)致重現(xiàn)性差。
為彌補采樣速度慢的缺陷,一些廠家才使用更多的通道,以損失重現(xiàn)性而達到靈敏度要求,所以,這樣的測量時間在20秒或1分鐘以上。
英國馬爾文儀器公司新一代Mastercizer2000型激光粒度分析儀每秒采樣1000次,測量時間僅2秒(2000次結(jié)果平均),可使得性和重復(fù)性優(yōu)化。
4.是否使用的米氏理論
因為米氏光散理論非常復(fù)雜,數(shù)據(jù)處理量大,所以有些廠家忽略顆粒本身折光和吸收等光學性質(zhì),采用近似的米氏理論,造成適用范圍受限制,漏檢幾率增大等問題。
5.性和重復(fù)性指標
越高越好。采用NIST標準粒子檢測。
6.穩(wěn)定性
儀器穩(wěn)定性包括光路的穩(wěn)定性和分散系統(tǒng)的穩(wěn)定性和周圍環(huán)境的影響。一般來講選用氣體激光器,使用光學平臺,有助于光路的穩(wěn)定。內(nèi)部發(fā)熱部件(如50瓦的鎢燈)將影響光路周圍環(huán)境。
穩(wěn)定性指標在廠家儀器說明中沒有,用戶只能憑對于儀器結(jié)構(gòu)的判斷和參觀或詢問其他長時間使用過的用戶來判斷。
7.掃描速度
掃描速度快可提高數(shù)據(jù)性,重復(fù)性和穩(wěn)定性。
不同廠家的儀器掃描速度不同,從1次/秒到1000次/秒。一般來講,循環(huán)掃描測試次數(shù)越多,平均結(jié)果的性越好,故速度越高越好;噴射式干法和噴霧更要求速度越高越好;自由降落式干法雖然速度不快,但由于粒子只通過樣品區(qū)一次,速度也是快一些好。
用戶每天需要處理的樣品量,也是考慮速度的因素。
8.可自動對中,無需要換鏡頭,可自動校正
9.使用和維護的簡便性
關(guān)于這一點,在購買之前往往被忽視,而實際上直接決定了儀器使用效率和壽命。了解的方法是對儀器結(jié)構(gòu)的了解和其他已有用戶的反映。
拆卸、清洗是否方便:粒度儀分為主機和分散器兩部分。而樣品流動池總是需要定期清洗的,清洗間隔視樣品性質(zhì)而定。將主機和分散器合二為一的儀器往往將樣品池深置于儀器內(nèi)部,取出和拆卸均很繁瑣,且極易碰壞光路系統(tǒng)。
10.是否符合標準
ISO13320標準是對激光粒度分析儀的基本要求。但并不是所有都按照該標準執(zhí)行。在測量亞微米粒子分布過程中,采用非激光衍射方法是不符合ISO13320標準的。
11.分散器
11-1濕法
是否具有超聲和攪拌等物理分散功能,超聲功率和攪拌速度是否連續(xù)可調(diào),是分析結(jié)果重復(fù)性的關(guān)鍵。
11-2干法
是否密閉式測量,樣品是否容易分散?如果不是,是否選擇了噴射式分散器?
300米/秒的沖擊氣流是樣品能夠充分分散后得到真實分析結(jié)果的前提。